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Sali e acidi complessi appartengono ad un vasto gruppo di composti detti 'complessi'. In generale un composto complesso si forma quando ad un atomo o ad un catione metallico centrale si legano, con legami di tipo dativo, più molecole di una sostanza detta 'complessante', avente una o più coppie di elettroni non condivisi da impegnare. Gli agenti complessanti, detti anche 'leganti', sono anioni o sostanze neutre.
Si dice che il catione centrale 'coordina' intorno a sé le molecole leganti. Per questo motivo i composti complessi sono anche detti composti di coordinazione.
I più comuni leganti anionici sono
Legante Prefisso
F- fluoro-
Cl- cloro-
Br- bromo-
I- iodio-
S2- tio- (solfo-)
CN- ciano- ( CN)
NC- isociano- ( NC)
SCN- tiocianato- ( SCN)
NCS- isotiocianato- ( NCS)
OH- idrossi-
O2- osso- (oxo-)
NO2- nitrito- ( ONO)
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NO2- nitro-
SO42- solfato-
I più comuni leganti neutri sono
H2O acquo-
NH3 ammino-
NO nitrosil- ( NO)
CO carbonil- ( CO)
I cationi che più facilmente formano complessi sono quelli che presentano le più elevate densità di carica (ione piccolo con carica elevata). Il numero di leganti che un catione è in grado di coordinare è detto numero di coordinazione dello ione complessante.
Il numero di coordinazione di gran lunga più frequente è il 6. Abbastanza comuni anche il 2 e il 4. Molto più rari i numeri dispari.
Il numero di coordinazione di un catione è quasi sempre pari al doppio del suo nox più elevato.
Ad esempio
il Ferro (nox +2, +3) presenta numero di coordinazione 6
il Rame (nox +1, +2) presenta numero di coordinazione 4
l'Argento (nox +1) presenta numero di coordinazione 2
il Cobalto (nox +2, +3) presenta numero di coordinazione 6
I complessi esacoordinati sono ottaedrici
I complessi tetracoordinati sono tetraedrici o quadrati planari
I complessi bicoordinati sono lineari
Ad esempio si ritiene che nello ione complesso esammino cromico, Cr(NH3)63+, lo ione Cr3+, che presenta la seguente configurazione superficiale
formi 6 orbitali ibridi sp3d2, per i quali la teoria VSEPR prevede appunto una disposizione ottaedrica.
Questi 6 orbitali vuoti sarebbero dunque disponibili per formare 6 legami dativi con altrettante molecole di ammoniaca.
regole convenzionali per la scrittura di un complesso
1) prima si scrive il metallo (agente complessante)
2) poi si scrivono i leganti in ordine alfabetico preceduti dal prefisso che ne indica il numero (mono-, di-, tri-, tetra- etc)
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