Sali complessi

Sali complessi

Si definiscono complessi quei sali che dissociandosi formano ioni diversi rispetto a quelli che si formano dalla dissociazione dei sali semplici che li formano.

Ad esempio se dissociamo separatamente il cloruro di sodio NaCl ed il cloruro platinico PtCl₄, si ottiene

NaCl → Na⁺ + Cl^-

PtCl₄ → Pt⁴⁺ + 4Cl^-

ma se mescoliamo le due soluzioni si ottiene un sale complesso, l'esacloroplatinato di sodio Na₂PtCl₆, il quale non è un sale doppio, ma un sale complesso in quanto si dissocia in

Na₂PtCl₆ → 2Na⁺ + PtCl₆^2-

La soluzione presenta quindi caratteristiche diverse da quelle delle soluzioni dei sali semplici

I sali complessi dissociandosi possono dar luogo ad un anione complesso (come nell'esempio precedente), ad un catione complesso o ad entrambi.

Sali con anioni complessi

Si conoscono molti sali con anioni complessi derivati dagli idracidi.

HgI₃^- anione triiodomercurato

BF₄^- anione tetrafluoborato

SiF₆^2- anione esafluosilicato

AuCl₄^- anione tetracloroaurato

SnCl₆^2- anione esaclorostannato

PtCl₆^2- anione esacloroplatinato

Fe(CN)₆^3- anione esacianoferrato o ferricianuro

Fe(CN)₆^4- anione esacianoferrito o ferrocianuro

Tutti questi sali possono essere considerati come derivati da acidi complessi, alcuni dei quali sono in grado di esistere allo stato libero come

HBF₄ acido fluoborico

HAuCl₄ acido cloroaurico

H₂SiF₆ acido fluosilicico

H₄Fe(CN)₆ acido ferrocianidrico

Tali acidi si possono ottenere

a) per reazione tra un alogenuro (un sale di un acido alogenidrico) e l'acido alogenidrico corrispondente

AuCl₃ + HCl → HAuCl₄

SiF₄ + 2HF → H₂SiF₆

b) spostando l'acido dai suoi sali, mediante trattamento con un acido forte

K₂CS₃ + 2HNO₃ → 2KNO₃ + H₂CS₃ (acido solfocarbonico o tritiocarbonico)

Un gruppo particolarmente numeroso di sali complessi sono i solfosali, che si formano per reazione tra solfuri metallici e solfuri di semimetalli.

Na₂S + CS₂ → Na₂CS₃ (solfocarbonato o tritiocarbonato sodico)

Lo zolfo, che appartiene allo stesso gruppo chimico dell'ossigeno, presenta per certi versi una chimica ad esso parallela. La reazione tra il solfuro di sodio e il solfuro di carbonio, ad esempio, è analoga a quella

che avviene tra un ossido e un'anidride. Se sostituiamo lo zolfo con l'ossigeno otteniamo infatti la reazione

Na₂O + CO₂ → Na₂CO₃

Così i solfuri metallici possono essere pensati come solfoossidi, mentre i solfuri dei semimetalli come solfoanidridi. La loro reazione produce dei solfosali.

3CaS + As₂S₅ → Ca₃(AsS₄)₂ solfoarseniato (o tetratioarseniato) di calcio

3CaO + As₂O₅ → Ca₃(AsO₄)₂ arseniato di calcio

Analogamente si possono ottenere solfoarseniti (o tritioarseniti) come Na₃AsS₃, solfoantimoniti (o tritioantimoniti) come Na₃SbS₃, solfostannati (o tritiostannati) come Na₂SnS₃ etc.

Sali con cationi complessi

Anche se meno numerosi, esistono anche sali che presentano cationi complessi. Se ad esempio viene aggiunta dell'ammoniaca NH₃, ad una soluzione satura di cloruro di argento AgCl (sale poco solubile), il precipitato si scioglie per la formazione del catione complesso

Ag(NH₃)₂ ione diammino argento

Il sale complesso in soluzione sarà quindi il cloruro di diammino argento Ag(NH₃)₂ Cl

Cationi complessi si formano ad esempio ogni volta che un sale ferrico viene sciolto in acqua. Il Fe³⁺ forma infatti con sei molecole d'acqua il catione complesso

Fe(H₂O)₆ ione esaacquoferrico

responsabile del colore porpora delle soluzioni dei sali ferrici.

Il colore giallastro, molto comune nelle soluzioni dei sali ferrici, è prodotto dalla sostituzione di una molecola d'acqua con un ossidrile

Fe(OH)(H₂O)₅ ione pentaacquo idrossi ferrico

Naturalmente si possono formare anche sali in cui sia l'anione che il catione sono complessi, come

Co(NH₃)₃(H₂O)₃ Fe(CN)₆ esacianoferrato (o ferricianuro) di triammino-triacquo-cobalto

Cu(NH₃)₄ (AsS₄) tetratioarseniato tetraamminorameico

Cr(NH₃)₄Cl₂ Pt(NH₃)Cl₃ monoammino-tricloro-platinito tetrammino-dicloro-cromico