Reattività degli addotti MX2(N,N'-C12H6N2O2); M = Co,Fe, X = Cl; M = Ni, X = Br

Reattività degli addotti MX₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂); M = Co,Fe, X = Cl; M = Ni, X = Br.

Reazione di CoCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) con CrCl₂(THF)₂: sintesi di CoCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')CrCl₂(THF)₂

In un pallone codato furono introdotti 0,408 gr di CoCl₂ (3,14 mmoli) in 40 ml di THF. Dopo aver lasciato la soluzione in agitazione per qualche ora, vennero aggiunti 0,666 gr (3,17 mmoli) di C₁₂H₆N₂O₂. Si è formò una sospensione verde che venne lasciata in agitazione per ore, e che in seguito all' aggiunta di 0,830 gr (3,11 mmoli) di CrCl₂(THF)₂, diventò marrone. Quest'ultima fu scaldata a riflusso per quattro ore, ed infine fu filtrata. Il prodotto isolato venne seccato ed identificato come CoCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')CrCl₂(THF)₂ (1,582 gr; resa:83%).

Analisi elementare per CoCl₂(C₁₂H₆N₂O₂)CrCl₂(THF)_2.

% Calcolato: C 39,6; H 3,6; N 4,6; Cl 23,3; Co 9,7; Cr 23,3.

% Trovato: C 40,0; H 3,6; N 5,0; Cl 25,1; Co 9,9; Cr 25,1.

Spettro IR(stato solido), ν (cm^-1):3058 (d), 2971 (d), 2875 (d), 1605 (m), 1585 (m-d), 1483 (d), 1450 (m-d), 1427 (m), 1407 (f), 1365 (f), 1338 (d), 1317 (d), 1245 (d), 1173 (d) 1130 (d), 1110 (d), 1063 (ff), 1034 (ff), 917 (m-d), 865 (ff), 730 (f).

Misura magnetica:  = 0,013 cgsu; correzione diamagnetica = -2,98·10^-4 cgsu;

μ_eff (294K) =5,55 MB.

Reazione di FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) con CrCl₂(THF)₂: sintesi di FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')CrCl₂(THF)₂

In un pallone codato furono introdotti 0,664 gr di FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) (1,91 mmoli) in 50 ml di THF. Dopo aver lasciato in agitazione per qualche ora, vennero aggiunti 0,558 gr di CrCl₂(THF)₂ (2,09 moli). Si ottenne una sospensione di colore marrone scuro che venne lasciata a riflusso per otto ore e filtrata. Il prodotto isolato, fu seccato ed identificato come FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')CrCl₂(THF)₂ (0,411gr; resa:35,6%).

Analisi elementare per FeCl₂(C₁₂H₆N₂O₂)CrCl₂(THF)_2.

% Calcolato: C 39,7; H 3,6; N 4,6; Cl 23,5; Fe 9,2; Cr 8,6.

% Trovato: C 39,9; H 3,5; N 4,9; Cl 24,0; Fe 9,7; Cr 8,9.

Spettro IR (stato solido), ν (cm^-1): 3073 (d), 2976 (d), 2875 (d), 1607 (m-d), 1579 (m-d), 1476 (d), 1451 (m-d), 1423(m), 1403 (f), 1367 (ff), 1326 (m), 1269 (d), 1179 (d), 1128 (m), 1068 (f), 1039 (f), 943 (d), 915 (d), 865 (f), 834 (f), 805 (m-f), 720 (ff).

Misura magnetica:  = 0,0129 cgsu; correzione diamagnetica = -2,99·10^-4 cgsu;

μ_eff =5,53 MB.

Reazione di FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) con VCp₂: sintesi di FeCl₂ (N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')VCp₂

In un pallone codato furono introdotti 0,146 gr di FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) (0.44 mmoli) in 50 ml di THF. All' aggiunta di 0,81 gr di VCp₂ (o,45 mmoli), si formò una sospensione marrone che fu scaldata a riflusso per quattro ore, e quindi filtrata. Il prodotto isolato venne seccato ed identificato come FeCl₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')VCp₂. (0,142 gr; resa: 62%).

Analisi elementare per FeCl₂(N,N -C₁₂H₆N₂O₂-O,O )VCp₂.

% Calcolato: C 51,0; H 3,1; N 5,4.

% Trovato: C 50,8; H 2.9; N 5,6.

Spettro IR (stato solido), ν (cm^-1): 3093 (d), 2963 (d), 2864 (d), 1626 (d), 1574 (m), 1476 (d), 1427 (m-f), 1396 (f), 1374 (ff), 1322 (m-d), 1261 (d), 1179 (d), 1125 (m-d), 1069 (ff), 1039 (f), 1039 (m-f), 804 (ff), 720 (f).

Misura magnetica: = 0,0996 cgsu; correzione diamagnetica = -2,48·10^-4 cgsu;

μ_eff = 4,89 MB.

Reazione di NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) con CrCl₂(THF)₂ in THF

In un pallone codato furono introdotti 0,235 gr NiBr₂(dme)₂ (0,56 mmoli) in 50 ml di THF. Si formò una soluzione limpida di color violetto. All'aggiunta di 0,122 gr di C₁₂H₆N₂O₂, si ottenne una sospensione marrone che venne lasciata in agitazione per quattro ore, e che in seguito alla aggiunta di 0,152 gr di CrCl₂(THF)₂ (0,57mmoli), si è imbrunita ulteriormente. Quest'ultima fu scaldata a riflusso per quarantotto ore, e fu filtrata. Il solido ottenuto (0,173 gr) venne seccato, e venne effettuato uno spettro IR allo stato solido.

Spettro IR(stato solido), ν (cm^-1): 3062 (d), 2975 (d), 2870 ( d), 1700 (m-d), 1598 (d), 1574 (m), 1479 (m-f), 1424 (f), 1368 (m-f), 1337 (d), 1262 (d), 1213 (d), 1129 (m-d), 1091 (m), 1066 (f), 1037 (f), 866 (m-f), 832 (d), 812 (m), 723 (ff).

Sintesi di NiBr₂(N,N´-C₁₂H₆N₂O₂-O,O)CrCl₂(pirr)₂ in N-metil pirrolidone

In un pallone codato furono sciolti 0,142 gr di NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂) (o,33 mmoli) in 40 ml di N-metil pirrolidone, ottenendo una soluzione limpida di color arancio. All'aggiunta di 0,101 gr di CrCl₂(THF)₂(0,38 mmoli), si formò immediatamente un precipitato marrone che sotto agitazione si sciolse formando una soluzione marrone. Venne evacuato il solvente alla pompa meccanica (10^-2 mmHg) scaldando a 80sC, ed il prodotto ottenuto venne ripreso con 30 ml di THF, filtrato, seccato ed identificato come NiBr₂(N,N'-C₁₂H₆N₂O₂-O,O')CrCl₂(pir)_2.

Analisi elementare per NiBr₂(C₁₂H₆N₂O₂)CrCl₂(C₅H₉NO)_2.

% Calcolato: C 35,2; H 3,2; N 7,5; Ni 7,8; Cr 6,9.

% Trovato: C 35,0; H 3,4; N 7,2; Ni 7,4; Cr 6,5.

Spettro IR (stato solido), ν (cm^-1): 3073 (d), 2963 (d), 2875 (d), 1620 (ff), 1572 (m-d), 1506 (m-d), 1479 (m), 1422 (m), 1373 (m), 1310 (d), 1259 (d), 1216 (d), 1148 (d), 1127 (d), 1091 (m-f), 1068 (m-f), 1042 (m), 866 (d), 813 (m), 762 (d), 728 (f), 683 (d).

Misura magnetica:  = 0.0691cgsu; correzione diamagnetica = -3,27·10^-4 cgsu;

μ_eff = 4,07 MB.