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Lo Stato liquido




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Lo Stato liquido



Nel grafico è mostrata la distribuzione delle energie cinetiche delle particelle di un liquido (distribuzione di Maxwell-Boltzmann), a due diverse temperature.

Alla temperatura più elevata, l'Ec delle particelle si distribuisce in un intervallo di valori più ampio, ma in entrambi i casi si può riconoscere un'Ēc media. Nel liquido vi sono quindi molecole con Ec superiore alla media e il numero di molecole con Ec superiore ad un dato 'valore soglia' ('Ep') è relativamente maggiore, quanto più alta è la temperatura.
Alcune particelle che si trovano in prossimità della superficie, dove risentono meno intensamente delle forze di attrazione, se dotate di una Ec superiore a quella delle forze di interazione intermolecolare (Ep), possono abbandonare il liquido e passare allo stato di vapore. Questo processo prende il nome di evaporazione.




Nel recipiente chiuso si raggiunge un equilibrio fra la fase liquida e la fase gassosa. La pressione del gas all'equilibrio si definisce pressione di vapore. La pressione di vapore è una costante caratteristica di ogni liquido: dipende dalla temperatura ed è indipendente dal volume del liquido.


Diagramma di stato dell'acqua.

S, L, G indicano le regioni in cui la sostanza è presente unicamente in fase solida, liquida, gassosa.

Entrambe le scale del grafico sono distorte in modo da mettere in evidenza gli aspetti particolari degli equilibri, quali il punto triplo (Pt) e la pendenza negativa della curva solido-liquido. Quest'ultimo aspetto è caratteristico dell'acqua e di pochissime altre sostanze. La pendenza è negativa poiché il punto di fusione dell'acqua diminuisce, sia pur leggermente, all'aumento della pressione. Tale comportamento è dovuto al fatto che l'acqua, per effetto dei numerosi legami a H che ne caratterizzano la fase solida, ha un volume specifico (l'inverso della densità) maggiore allo stato solido che allo stato liquido. Poiché il ghiaccio occupa un volume maggiore del liquido, un aumento di pressione 'favorisce' la fase liquida che tende ad occupare un volume minore. Oltre i 100°C, la curva di equilibrio liquido-vapore continua a salire sempre più rapidamente fino al cosiddetto punto critico dell'equilibrio di fase (non mostrato). Questo punto corrisponde alla temperatura di 374°C (temperatura critica dell'acqua), e alla pressione di circa 218 atm. Al di sopra della temperatura critica, l'acqua esiste unicamente allo stato di vapore. La curva di equilibrio liquido-vapore termina in questo punto, dato che oltre non vi è più confine di fase fra liquido e vapore.







Soluzioni


Solvatazione di ioni da parte delle molecole dell'acqua

Nel caso dei composti ionici, il processo di dissoluzione è reso possibile dal fenomeno della solvatazione: le molecole fortemente polari dell'acqua (generalmente da sei a quattro) circondano gli ioni positivi e negativi del composto, distruggendo l'organizzazione del reticolo cristallino. Il notevole potere solvatante dell'acqua, rende conto del valore elevato della sua costante dielettrica, che è 80 volte superiore a quella del vuoto. Poiché le forze di attrazione coulombiana che tengono uniti gli ioni nel cristallo sono inversamente proporzionali alla costante dielettrica del mezzo, l'energia reticolare si riduce nell'acqua di quasi due ordini di grandezza




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