Isomeria costituzionale nei complessi

Isomeria costituzionale nei complessi

1) Isomeria di solvente; riguarda la posizione del solvente (spesso H₂O) nella sfera interna (acqua legata) o esterna (acqua di cristallizzazione). Nel cloruro di cromo esaidrato, ad esempio, CrCl₃.6H₂O, si possono presentare 3 isomeri di solvente

[Cr(H₂O)₆]Cl₃ esaacquocromo(III) tricloruro (di colore viola)

[CrCl₂(H₂O)₄]Cl^.2H₂O  tetraacquodiclorocromo(III) cloruro diidrato (di colore verde scuro)

[CrCl(H₂O)₅]Cl₂^.H₂O  pentaacquoclorocromo(III) dicloruro monoidrato (di colore verde)

2) isomeria di ionizzazione; analogo al precedente, ma si produce come conseguenza dello scambio di posizione tra un legante ed un controione della sfera esterna. Ad esempio     esistono due isomeri del pentaamminocobalto, uno con legante nitrato e controione solfato ed uno viceversa

3) Isomeria di coordinazione si riscontra nei sali complessi costituiti da un anione complesso legato ad un catione complesso, come conseguenza dello scambio di posizione del metallo centrale e/o dei leganti, come nei seguenti tre esempi

[Co(en)₃]³⁺       [Cr(CN)₆]^3- e [Cr(en)₃] ³⁺ [Co(CN)₆] ^3-

[Pt^II(NH₃)₄]²⁺   [Pt^IVCl₆]^2- e [Pt^IV(NH₃)₄Cl₂] ²⁺ [Pt^IICl₄] ^2-

[Co(en)₃]³⁺       [Cr(ox)₃]^3- e [Co(en)₂(ox)]⁺ [Cr(en)(ox)₂]^-

4) Isomeria di legame  (linkage isomerism) si manifesta con leganti ambidentati che possono unirsi all'atomo centrale con atomi diversi come nei due isomeri del bis(etilendiammina)dinitritoCobalto(III)