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PETROLCHIMICA
Il petrolio è ormai diventato per l'industria chimica la principale materia prima. Infatti la sua composizione chimica ed in particolare il suo elevato ontenuto di carbonio (83-87%) e di idrogeno (11-15%) lo rendono materia prima potenziale per gran parte dei composti chimici di largo impiego.
Sul piano tecnico buona parte dei prodotti petrolchimci potrebbe essere ottenuta altrettanto bene dalla distillazione del carbon fossile o dalla fermentazione di prodotti naturali, tuttavia la grande disponibilità di petrolio su scala mondiale, ha messo in evidenza la scarsa competitività industriale delle altre materie prime. Infatti, le sostanze di origine vegetale e animale riechiedono molta manodopera, e la richiesta per alimentazione è maggiore e più importante. Il carbone evidenzia altrettanti svantaggi poiché il costo di esrazione e trasporto è maggiore e il rapporto crbonio/idrogeno lo rende poco conveniente per la preparazione degli intermedi fondamentali che hanno un alto contenuto di idrogeno (etilene, propilene, ecc..). Si spiegano così le ragioni per cui il petrolio ha quasi completamente sostituito il carbone come materia prima dell'industria chimica anche in paesi ricchi di carbone come la Germania.
Le prime industrie petrolchimiche si svilupparono in America negli anni '20 con l'utilizzazione del propilene per la produzione di isopropanolo. Gli sbocchi commercali rimasero però limitati er molti anni alla produzione di alcool etilico, liquidi antigelo e solventi per vernici.
Il boom dell'industria petrolchimica si ebbe con lo scoppip della seconda guerra mondiale quando materiali di importanza strategica, come la gomma naturale, i lubrificanti e le fibre, furono sostituiti con polimeri sintetici.
L'industria petrolchimica impiega come materie prime le oleifine, acetilene e composti aromatici che si formano da pa raffine attraverso opportuni rocessi di cracking termico o cracking catalitico.
Metano 1200°-1500°
(C:H=75:25) Acetilene
Etano 810°-830°
(C:H=80:20) Etilene
distillati leggeri 900°-1300° Acetilene
(C:H=84:16) Etilene
distillati medi 750°-850° Etilene
(C:H=85,7:14.3) Butadiene
Aromatici
Cere paraffiniche 550°-650° Olefine
(C:H=90:10) C2-C18
Molte delle sostanze utili all'industria petrolchimica sono sottoprodotti della lavorazione dei carburanti come benzine e gasolio.
Per realizzare i materiali finiti della produzione petrolchimica è necessario passare per composti chimici intermedi, ovvero le materie prime ell'industria petrolchimica. Alcuni intermedi sono recuperati dai cicli di raffinazione del petrolio, altri sono ottenuti mediante specifiche lavorazioni.
Materie prime intermedi petrolchimici intermedi petrolchimici prodotti
1a generazione della 2a generazione finali
inorganici
(ammoniaca-zolfo..)
paraffine
olefine monomeri
Petrolio acetilene per plastici polimeri
e acromatici fibre e gomme
gas naturale idrogeno
gas di sintesi
idrogeno solfato
altri intermedi plastificanti
petrolchimici detergenti
(alcoli-acidi- solventi ecc.
aldeidi-ecc.)
PRINCIPALI INTERMEDI E PRODOTTI PETROLCHIMICI
Materie prime Intermedi Polimeri
Acetilene cloruro di vinile polivinilcloruro
neoprene
acrilonitrile poliacrilonitrile
(fibre acriliche)
acetato di vinile polivinilacetato
Etilene _ polietilene (alta
e bassa densità)
cloruro di vinile
stirene polistirene
gomma ABS
etilenossido
etanolo
acetato di vinile
Propilene acrilonitrile
Isopropanolo
_ polipropilene
cumene- fenolo resine fenoliche
bisfenolo A policarbonati
resine epossidiche
Paraffine. L'importanza degli alcani nelle operazion petrolchimiche è legata essenzialmente alla produzione di gas di sintesi, di olefine e di ammoniaca. Più della metà della capacità mondiale di ammoniaca dipende dalle paraffine. Oltre a questi impieghi principali, le utilizzazioni chimiche delle paraffine sono abbstanza limitate anche se si stanno aprendo nuovi settori come materia prima nella produzione di acidi grassi (industria dei saponi), e di alcoli primari (produzione di plastificanti e detergenti biodegradabili).
Olefine. Dopo aver soddisfatto le esigenze di raffineria il propilene viene utilizzato per la produzione di etilene e butene. L'etilene da moti anni è la chiave dei programmi di sviluppo dell'industria petrolchimica. I suoi consumi sono circa doppi di quelli del benzene e del propilene.
Aromatici. Benzene, toluene, xilene e naftalene sono i principali intermedi aromatici.
L'eccezionale sviluppo della petrolchimica è legato soprattutto alla crescita di alcune classi di prodotti inorganici (fertilizzanti) e organici (materie plastiche, fibre, gomme e detergenti).
Materie plastiche. Già da molti anni il consumo mondiale di alcuni polimeri supera quello di molti materiali convenzionali, dallo zinco, al rame all'alluminio, come si può constatare dai dati qui riportati.
Materiali 1960 1965 1970 1975
Acciaio 337.100 412.500 581.000 628.000
Rame 4249 4950 6600 7550
Alluminio 5040 7260 9570 12.000
Plastici 6200 11.880 28.600 40.000
L'economicità di questi materiali accoppiata a particolari caratteristiche intrinseche, quali leggerezza processabilià e resistenza agli agenti chimici, favorisce sempre maggiori utilizzazioni in sostituzione di materiale convenzionali. Anche industrie tradizionalmente non legate all'industria chimica, come quella dell'automobile, cominciano a diventare forti utilizzatori di polimeri. Ad esempio il consumo medio di materie plastiche per una automobile è passato da 10 Kg per unità nel 1960 ai 150 Kg per unità nel 1985.
Il mercato delle plastiche è centrato su tre classi di polimeri, in particolare, le poliolefine e il polivinilcloruro.
Prodotti 1970 1975 1983
Polivinilcloruro 2,30 2,90 4.7
Polietilene 1,96 2,67 4,8
Polipropilene 0,30 0,64 1,6
Fibre. Ormai il livello di produzione di fibre sintetiche ha raggiunto e superato il livello di produzione di fibre naturali. Nel 1984 le fibre chimiche hanno rappresentato il 54.5% del consumo mondiale di fibre.
Le tre classi di fibre sintetiche poliestere, poliammidiche e poliacriliche, rappresentano da sole i 4/5 della produzione mondiale delle fibre sintetiche.
Gomme sintetiche. L'industria della gomma sintetica sorse per ragioni belliche durante la seconda guerra modiale. L'affermazione di questo tipo di produzione è arrivato soprattutto dall'incapacità della gomma naturale di far fronte all'aumento della domanda (7-9% annuo), ma anche altri fattori hanno giocato un ruolo favorevole: ad es., la possibilità di ottenere per sintesi di elastomeri le cui proprietà soddisfano particolari requisiti e il vantaggio di un costo non soggetto a fluttuazioni. La SBR è ancora la gomma prodotta su scala maggiore, essendo destinata alla produzione di pneumatici leggeri e molti articoli tecnici. Si stanno sviluppando molti altri settori come le gomme stereoregolari, per le ottime qualità. Gomme speciali resistenti a solventi chimici, impermeabilità a gas o autoestinzione come le gomme netriliche e butiliche.
Detergenti. I detergenti sintetici vennero introdotti in America e in Europa principalmente per usi industriali prima della seconda guerra mondiale. Uno dei prodotti fu il cherilbenzene solfonato. Una vera dei detergenti si è però sviluppata solo dopo il 1950. Il consumo mondiale di sapone dagli anni '60 a oggi è quasi quadruplicato. A metà degli anni '70 il consumo medio pro capite di sapone in Europa era di 2,5 Kg, mentre quello dei detergenti, inclusi i prodotti liquidi, aveva raggiunto circa 12 Kg.
È da tener presente che i formulati contengono anche additivi inorganici in quantità tale da produrre 3-5 Kg di formulato per Kg di tensioattivo. L'industria petrolchimica fornisce gli intermedi di base, come il dodecilbenzene e l'alchilfenolo. Con il loro impiego su larga scala è emerso il problema dell'inerzia alla degradazione biologica di molti tensioattivi. Questo fenomeno è responsabile di buona parte degli inquinamenti delle acque, dei fiumi e dei laghi. Per questo vi è stata la graduale messa al bando dei cosiddetti detergenti duri, in particolare dell'alchilbenzensolfonato a catena ramificata (ABS), che per molti anni ha costituito l'unico tensioattivousato nelle formulazioni di uso domestico. Questi tensioattivi sono stati sostituiti dagli alchilbenzensolfonatilineari (LAS), in sostituzione degli ABS.
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