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Metodo delle velocità iniziali




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Metodo delle velocità iniziali


Si determina la velocità all'inizio della reazione dalla misura della variazione di concentrazione in un breve intervallo di tempo, viniz = DA / Dt. Dato che la concentrazione in questo piccolo intervallo di tempo varia di poco si può considerare approssimativamente uguale a quella iniziale e dunque la legge di velocità si scrive così

Ripetendo l'esperimento con una diversa concentrazione iniziale [A]0'  mantenendo invariata la concentrazione iniziale di B si ha

Dal rapporto tra le due misure si ottiene

da cui si determina l'ordine di reazione di A:

Lo stesso procedimento si ripete per determinare l'ordine n di B.


Esempio 1

Per la reazione in fase gassosa fra ossido di azoto NO e idrogeno H2 si hanno le seguenti misure, della velocità iniziale di reazione con concentrazioni (pressioni parziali) diverse di NO e la medesima concentrazione (pressione parziale) di H2.



NO

piniz

v iniz Dp/Dt


torr

1.50 torr/s


torr

0.25 torr/s



L'ordine di reazione m rispetto a NO sarà

Mantenendo invece costante la concentrazione iniziale di NO ed eseguendo la misura della velocità con concentrazioni (pressioni parziali) diverse di H2 si ottengono le seguenti misure


H2

piniz

v iniz Dp/Dt


torr

1.60 torr/s


torr

0.79 torr/s

L'ordine di reazione n rispetto ad H2 sarà

Esempio 2

La velocità della reazione 2NO(g) +O2(g) → 2NO2(g) è stata misurata a 25°C a varie concentrazioni iniziali di NO e O2. Sono stati ottenuti i seguenti risultati riguardanti la velocità iniziale



N. Esperimento


Concentrazione iniziale

(mol dm-3)


Velocità iniziale

(mol dm-3 s-1)

NO

O2






















Trovare l'ordine di reazione rispetto a ciascun reagente e la costante di velocità specifica



Per calcolare l'ordine della rezione rispetto ad NO dobbiamo individuare due concentrazioni iniziali di NO diverse in corrispondenza delle quali la concentrazione di O2 rimane costante. I valori delle righe 2 e 4 fanno al caso nostro.

Scriviamo la relazione per il calcolo dell'ordine e sostituiamo i valori



Per calcolare l'ordine della rezione rispetto ad O2 dobbiamo individuare due concentrazioni iniziali di O2 diverse in corrispondenza delle quali la concentrazione di NO rimane costante. I valori delle righe 1 e 3 fanno al caso nostro.

Scriviamo la relazione per il calcolo dell'ordine e sostituiamo i valori

La velocità di reazione è dunque

v = k [NO]2[O2]


La costante di velocità specifica si può calcolare esplicitandola dalla reazione precedente e sostituendo opportunamente i valori di concentrazione e velocità scelti da una riga qualsiasi della tabella dei dati forniti dal problema



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